試樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在硫酸介質中，以銀鹽為催化劑，采用加熱回流2h或微波消解15 min等方式，將試樣中的某些有機物和無機還原性物質氧化。根據終點指示方式的不同，儀器可以劃分為以下類烈:

1）用硫酸亞鐵銨滴定未被還原的重鉻酸鉀，只雙鉑電極位法指示滴定終點。由消耗硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度，得到試樣的CODcr（COD在線監測儀）值。

2）用分光光度法測定未被還原的Cr (Ⅵ)或氧化生成的Cr (Ⅲ)含量，根據反應消耗重鉻酸鉀的量換算成消耗氧的質量濃度，得到試樣的CODcr值。

3）用恒電流電解產生的Fe (Ⅱ)還原劑滴定試樣中未被還原的重鉻酸鉀，用雙鉑電極電位法指示滴定終點。根據電解Fe (Ⅱ)消耗的電量，計算得到反應消耗重鉻酸鉀的量，換算成消耗氧的質量濃度后，得到試樣的CODcr（COD在線監測儀）值。

4）其他適于在線自動測定化學需氧量(CODcr)的自動分析儀器。